第１６卷第１期 ２０１６年２月 泰州职业技术学院学报 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｔａｉｚｈｏｕ Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ Ｃｏｌｌｅｇｅ Ｖｏｌ＿１６ Ｎｏ．１ Ｆｅｂ．２０１６ 氟橡胶聚合生产工艺分析 吴玉勋 （江苏梅兰化工有限公司，江苏泰州２２５３００） 摘 要：文章主要介绍了氟橡胶的生产，研究分析了氟橡胶聚合生产过程的影响因素，重点研 究了聚合过程的控制要求，氧含量小于５０ＰＰＭ，聚合温度７５￣８５￣Ｃ，聚合压力１．６～ ２．２ＭＰａ，系统ＰＨ值２．５～６，及其它助剂加入量的影响。 关键词：氟橡胶；氧含量；温度；压力；助剂 中图分类号：ＴＱ３３３．９３ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７１一Ｏ１４２（２０ｌ６）０ｌ一００６１—０２ １氟橡胶生产工艺简述 氟橡胶是以偏氟乙烯、六氟丙烯、四氟乙烯 的气相单体为主原料，经混配、压缩后，通过传 统的聚合工艺条件。控制反应温度、压力，进行 聚合反应，制得氟橡胶胶乳，再经过凝聚、洗涤、 烘干、炼胶等工序，最终制得氟橡胶产品［１］。以上 工艺中。以偏氟乙烯与六氟丙烯为主原料可制得 二元系列的氟橡胶，以偏氟乙烯、六氟丙烯与四 氟乙烯为主原料可制得三元系列的氟橡胶。聚合 反应是控制氟橡胶产品的关键工序，也是此次研 究的重点。 表１ 氧含量对聚合过程影响的试验数据统计 如下：１）可向无离子水槽中引入氮气管道，并 ２聚合生产工艺参数研究 此次项目研究主要是针对氟橡胶聚合过程工 艺指标及配方方面的内容进行了分析试验，经过 了小试、中试、工业化生产，建立相应的工艺参 数数据库。主要针对氧含量、聚合温度、聚合压 力、聚合体系ＰＨ值、助剂种类和加入量等因素 进行了摸索研究。 ２．１氧含量控制 在管道上增加小孔。以增加气和水的接触面积， 同时不断向无离子中鼓泡，降低无离子水中的氧 含量。２）可将氮气管道接至聚合釜，聚合釜抽 空处理氧含量过程中。用纯氮多次置换可降低氧 含量。３）生产前定期对聚合釜进行氧含量测试， 氧含量合格后，方可生产。 ２．２ ＰＨ控制 聚合乳液最理想的ＰＨ值应在２．５～６之间，所 以必须要保证ＰＨ调节剂的加入量，确保聚合乳 液的ＰＨ值含量。产生酸ｌ生基团的化学反应如下： ‘ＯＳＯ ＋ＣＨ２＝ＣＦ２—｝。ＣＦ２－ＣＨ２一ＯＳＯ３一 氧含量控制是聚合反应过程的重要控制指 ·标．当聚合釜内氧含量超高时．反应的时间及产 品的门尼将受到影响，见表ｌ。 在正常生产中要通过各种措施将水中及气体 中的氧去除。确保反应前。聚合釜内氧含量低于 定的标准．建议设定为小于５０ｐｐｍ。具体措施 一ＣＦ２一ＣＨ２－ＯＳＯ３一十Ｈ２０—｝～ＣＦ２一ＣＨ２０Ｈ＋Ｓ０４２一＋Ｈ＋ 具体ＰＨ调节剂的加入量以消除系统产生的 Ｈ＋为宜。例如引发剂产生的【Ｈ＋】浓度为 １．５ｍｍｏｌ／Ｌ，我们就需要１．５ｍｍｏｌ／Ｌ浓度的［ＯＨ一］ 来中和［Ｈ＋】，作为ｐｈ调节剂就必须正确计算， 作者简介：吴玉勋（１９７１一），男，江苏姜堰人，工程师 ６２ 泰州职业技术学院学报 第１期 并通过ＰＨ调节剂的正确加入。确保聚合乳液的 ＰＨ值在一理想范围。 ２．３温度控制 反应温度影响着反应速率的快慢．温度低， 反应速率慢．温度高，反应速度快。温度过高引 发剂降解速度快，半衰期短。应该合理降低聚合 温度．提高引发剂的加入量来控制引发剂浓度和 聚合速率。二元胶反应温度比三元胶反应温度 高，聚合过程中补加引发剂量要多。经过试验比 较，建议聚合温度控制在７５～８５％。 表２聚合温度验证试验数据 ２．４压力控制 氟橡胶聚合是乳液聚合的一种．反应单体以 气相形式溶入水相，最终进入乳化剂形成的胶束 内反应，反应过程中，消耗的单体将从水相中补 充，单体在水相的浓度将控制反应的进程。为提 高聚合反应的速率，可通过提高反应体系的压 力，提高单体在水相的溶解度，来达到提高聚合 反应的速度。经过分析比较．聚合反应体系压力 低，聚合反应速率较温和．但系统效率偏低：聚 合反应压力提高，聚合反应速率加快，但反应体 系的不稳定性将增加。建议聚合压力正常控制在 １．６－２．２ＭＰａ。 ２．５助剂加入种类及加入量 （１）乳化剂的选择。由于表面活性剂的作 用，使本来不能混合到一起的两种液体能够混到 一起的现象称为乳化现象，具有乳化作用的表面 活性剂称为乳化剂。乳化机理：加入表面活性剂 后，由于表面活性剂的亲水亲油特性，使之易于 在油水界面上吸附并富集，降低了界面张力。改 变了界面状态，从而使本来不能混合在一起的 “油”和“水”两种液体能够混合到一起，其中 一相液体离散为许多微粒分散于另一相液体中， 成为乳状液四 乳化剂在微乳液中主要起着稳定单体液滴和 聚合物乳胶粒，避免单体液滴或聚合物乳胶粒问 碰撞黏合的作用。乳化剂用量对粒子的成核机理 产生重要的影响，用量过多将导致单体进行胶束 成核或者均相成核的颗粒数目增加，使粒径分布 变宽，用量过少将导致聚合体系中粒子出现凝聚． 影响体系的稳定性。随着乳化剂用量增大，液滴 尺寸减小，乳化剂的表面覆盖率增大，微乳液稳 定性增强。聚合速度升高。 （２）引发剂选择。引发剂又称自由基引发 剂，一般是带有弱键、易分解成活性种的化合 物，指一类容易受热分解成自由基的化合物．可 用于引发烯类、双烯类单体的自由基聚合和共聚 合反应。过硫酸盐引发分解如下： ８２０８２·— ＋２ＳＯｄ．＋ 引发剂用量不同对乳液聚合有不同的影响。引 发剂用量过低，反应活性点偏少，反应速率过慢， 对规模化生产无意义：增大引发剂的用量．体系中 引发剂浓度增大，引发分解形成的初期自由基数目 也增多，粒子碰撞几率增多，反应速率增大。但引 发剂用量超过一定量时，乳液聚合过程的稳定性降 低。主要是因为过量的引发剂和乳化剂起到了电解 质的作用，另一方面，随引发剂用量增加，聚合 物的分子量迅速下降。在实际生产中．可通过控 制引发剂的加入量来提高生产效率．同时也可通 过控制引发剂的用量来调节产品的分子量。 （３）分子量调节剂。分子量调节剂即链转 移剂，以自由基聚合为例，链转移反应可以表 示如下： Ｍｘ ＋ＹＳＳ—— — ＭｘＹ＋ｓ·ＭｘＹ＋Ｓ 其中ＹＳ是链转移剂，Ｍｘ是链自由基，在这 个过程中，自由基由长链转移Ｎｓ上，Ｓ’又可以 引发新的活性链，整体效果使链变短，分子量减 小，作为链转移剂的都是链转移常数比较大的化 合物。根据要求门尼的大小，即分子量的大小， 加入不同量的分子量调节剂．一般加入量在３％以 下，加入量越小，聚合物分子量越大，门尼越大。 ３结论 通过对聚合体系的研究分析，氟橡胶的聚合 体系需严格按标准控制聚合氧含量及各种助剂的 加入量，同时，对聚合反应过程指标：温度、压 力等也必须加以规范．这样．才能生产出性能较 稳定的氟橡胶产品。 （下转第７３页） 第１期 张宏梅：宫缩乏力性产后出血临床护理观察 ７３ 给予综合护理干预措施，做好产前宣教、产时监 测与产后观察护理工作，及时发现宫缩乏力性产 后出血征兆．及时止血， 提高了产妇的生产质 量，改善了预后，值得临床推广。 参考文献： ［１】耿红艳．宫缩乏力性产后出血的临床护理观察［Ｊ］．中 国实用医药．２０１３，８（２）：１９７—１９８． ｆ２】刘慧卿．综合护理干预在预防宫缩乏力性产后出血 中的应用效果评价【Ｊ］．中国现代医生，２０１４，５２（３２）： ７４－７６，７９． 实用医药，２０１５，１０（１３）：２４０—２４１． ［４］陈柔珊．宫缩乏力性产后出血的临床护理观察ｆＪ］．现 代诊断与治疗．２０１５。２６（７）：１６７７—１６７９． ［５】雷秀珍．宫缩乏力性产后出血的临床护理观察［Ｊ］．大 家健康（学术版），２０１４，８（２３）：２２９． ［６】粟周敏．宫缩乏力性产后出血的临床护理体会『Ｊ１．中 国伤残医学．２０１４，２２（７）：２４７—２４８． ［７】欧晓红．宫缩乏力性产后出血临床护理研究ｆＪ］．中国 医药科学，２０１３，３（２３）：１５５—１５６，１６９． （责任编辑 刘 红） ［３】刘雪玲．宫缩乏力性产后出血临床护理观察 中国 Ｔｏ Ｏｂｓｅｒｖｅ ｔｈｅ Ｃｌｉｎｉｃａｌ Ｎｕｒｓｉｎｇ ｏｆ Ｐｏｓｔｐａ／＇ｔｕｍ Ｈｅｍｏｒｒｈａｇｅ ＺＨＡＮＧ Ｈｏｎｇ——ｍｅｉ （Ｔａｉｚｈｏｕ Ｐｅｏｐｌｅ’ｓ Ｈｏｓｐｉｔａｌ，Ｔａｉｚｈｏｕｆｉａｎｇｓｕ ２２５３００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ Ｔｏ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅ ｔｈｅ ｕｔｅｒｉｎｅ ａｔｏｎｙ ｐｏｓｔｐａｒｔｕｍ ｈｅｍｏｒｒｈａｇｅ ｎｕｒｓｉｎｇ ｉｎｔｅｒｖｅｎｔｉｏｎｓ．Ｒａｎｄｏｍｌｙ ｔｒｅａｔｅｄ ｉｎ ｏｕｒ ｈｏｓｐｉｔａｌ ｉｎ １ ２２ ｃａｓｅｓ ｏｆ ｕｔｅｒｉｎｅ ａｔｏｎｙ ｐｏｓｔｐａｒｔｕｍ ｈｅｍｏｒｒｈａｇｅ ｗｅｒｅ ｄｉｖｉｄｅｄ ｉｎｔｏ ａ ａｎｄ Ｂ ｇｒｏｕｐ ６１ ｃａｓｅｓ ｉｎ ｅａｃｈ，ｗｅｒｅ ｇｉｖｅｎ ｔｈｅ ｒｏｕｔｉｎｅ ｎｕｒｓｉｎｇ ｃａｒｅ ａｎｄ ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ｃａｒｅ，ｔＷＯ ｇｒｏｕｐｓ ｏｆ ｎｕｒｓｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔ ｏｂ— ｓｅｒｖａｔｉｏｎ．Ｒｅｓｕｌｔｓ：ｔｈｅ ｔｏｔａｌ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ｒａｔｅ ｗａｓ ８１．９７％，ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ｇｒｏｕｐ Ｂ ｏｆ ９６．７２％，ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ ｄｉｆｅｒｅｎｃｅ （Ｐ＜Ｏ．０５）ａｎｄ ｔＷＯ ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ ｎｕｒｓｉｎｇ ｓａｔｉｓｆａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌ ｈｅｍｏｓｔａｓｉｓ ｔｉｍｅ ａｌｓｏ ｅｘｉｓｔ ｓｉｇｎｉｉｆｃａｎｔ ｄｉｆｅｒｅｎｃｅ （Ｐ＜０．０５）．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ ｔｈｅ ｍａｔｅｒｎａｌ ｃｌｉｎｉｃａｌ ｕｔｅｒｉｎｅ ａｔｏｎｙ ｐｏｓｔｐａｒｔｕｍ ｈｅｍｏｒｒｈａｇｅ，ｇｉｖｉｎｇ ｔｈｅ ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ｎｕｒｓｉｎｇ ｉｎｔｅｒｖｅｎｔｉｏｎ ａｎｄ ｏｂｖｉｏｕｓ ｅｆｆｅｃｔ，ｉｔ ｉｓ ｗｏｒｔｈ ｐｒｏｍｏｔｉｎｇ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｕｔｅｒｉｎｅ ａｔｏｎｙ；ｐｏｓｔｐａｒｔｕｍ ｈｅｍｏｒｒｈａｇｅ；ｎｕｒｓｉｎｇ ｏｂｓｅｒｖａｔｉｏｎ （上接第６２页） 参考文献： 【１］刘伯南．２６类氟橡胶技术【Ｊ】．有机氟工业，２０１１（３） ５９—６４． ［２】潘祖仁．高分子化学［Ｍ］．北京：化学工业出版社， ２０１１． （责任编辑杨荔晴） Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｒｕｂｂｅｒ Ａｇｇｒｅｇａｔｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ａｎａｌｙｓｉｓ ＷＵ Ｙｕ—ｘｕｎ ］ｉａｎｇｓｕ Ｍｅｉｌａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ，Ｔａｉｚｈｏｕ ａｎ ｕ ２２５３００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｍａｉｎｌｙ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｓ ｔｈｅ ｆｌｕｏｒｉｎｅ ｒｕｂｂｅｒ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ ａｎａｌｙｓｉｓ ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｆａｃ— ｔｏｒｓ ｏｆ ｌｕｏｒｆｉｎｅ ｒｕｂｂｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ，ｔｈｅ ｃｏｎｔｒｏｌ ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｉｓ ｍａｉｎｌｙ ｆｏ— ｃｕｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ，ｏｘｙｇｅｎ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｓ ｌｅｓｓ ｔｈａｎ ５０ ＰＰＭ，ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ７５￣８５ ｏＣ， ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｉｓ １．６～２．２ ＭＰａ，ｓｙｓｔｅｍ ＰＨ ２．５～６，ａｎｄ ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｏｔｈｅｒ ａｕｘｉｌ— ｉａｒｉｅｓ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｆｌｕｏｒｉｎｅ ｒｏｂｂｅｒ；ｏｘｙｇｅｎ ｃｏｎｔｅｎｔ；ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ；ｐｒｅｓｓｕｒｅ；ａｄｄｉｔｉｖｅｓ