流动注射-分光光度法测定近岸海域海水总氰化物

余舒丹

(漳州市古雷环境监测站，福建漳州363215)[摘要]流动注射法测定总氰化物高效、稳定、进样量少，具有普适性，但连续流动注射法测定海水氰化物尚没有国家标准，目前相关实验数据资料较少。本文初步探讨异烟酸-巴比妥酸连续流动注射法测定近岸海域水中总氰化物，实验结果表明该方法精密度、准确度较高、回收率良好，实验操作简单，分析速度快，适用大批量样品的分析，有效减少人力劳动，提升监测效率。[关键词]流动注射；总氰化物；海水[中图分类号]O65[文献标识码]A[文章编号]1007-1865(2019)17-0173-02DeterminationofCyanideinSeawaterbyFlowInjectionAnalysisand

SpectrophotometricMethod

YuShudan(ZhangzhouGuleiEnvironmentalMonitoringStation,Zhangzhou363215,China)Abstract:Flowinjectionmethodfordeterminingtotalcyanideisefficient,andstablewithasmallamountofinjectionanduniversality,butthereisnonationalstandardforthedeterminationofseawatercyanidebycontinuousflowinjectionmethod,andthereiscurrentlyfewrelevantexperimentaldata.Thispaperdiscussesthemethodofcontinuousflowinjectionofbarbituricacidiso-niacintodeterminethetotalcyanideinthewaterinthenearshoreseaareaandtheexperimentalresultsshowthatthismethodhashighprecision,highaccuracy,goodrecoveryratewithsimpleexperimentaloperation,fastanalyticalspeed,suitablefortheanalysisoflargequantitiesofsamples,effectivelyreducinglaborandimprovingthemonitoringefficiency.Keywords:flowinjection；totalcyanide；seawater1概述

古雷石化园区采用原油为原料进行加工处理，工艺复杂、废水杂质较多，可能引入氰化物。水中氰化物毒性极大，极少量的氰化物(每千克体重数毫克就会使人、畜在很短的时间内中毒死亡，含氰化物浓度很低的水(＜0.05mg/L)也会使鱼等水生物中毒死亡，还会造成农作物减产。海水氰化物检测是海水检测的常规项目之一，流动注射法测定总氰化物采用仪器在线蒸馏、自动进样，高效、稳定、进样量少，对低浓度氰化物检测具有普适性。但连续流动注射法测定海水氰化物尚没有国家标准，目前相关实验数据资料较少。本实验参照水质总氰化物测定(HJ823-2017)中异烟酸-巴比妥酸法结合海水方法设计实验，以期为今后相关监测工作提供参考。2实验仪器和材料

2.1测定原理酸性条件下，蒸馏出的氰化物与氯胺T反应生成氯化氢，后者与异烟酸反应并经水解生成戊烯二醛，与巴比妥酸缩合，生成稳定的紫蓝色化合物，在波长600nm出测定吸光值[1]。2.2仪器San++型流动注射分析仪，荷兰SKALAR；LH-025型无机-全自动溶液配置仪，上海兰博；1000mL棕色容量瓶，天津天玻；1000mL白色容量瓶，天津天玻；CP224C型电子天平，上海奥豪斯本。2.3试剂2.3.1蒸馏试剂称50g柠檬酸，加12gNaOH溶解后，加蒸馏水1000mL，pH约为3.8；2.3.2实验用水新制备的蒸馏水；2.3.3缓冲液称2.3gNaOH，加入20.5g邻苯二甲酸氢钾C8H5KO4，加蒸馏水1000mL，pH约为5.2；2.3.4氯胺-T称2g氯胺-T溶于1000mL蒸馏水中，ρ=2g/L；2.3.5显色剂7.0gNaOH，加入16.8g，3-二甲基巴比妥酸(C6H8N2O3)和13.6g异烟酸(C6H5NO2)，加蒸馏水1000mL，用前过滤；2.3.6氢氧化钠溶液称4gNaOH溶于1000mL蒸馏水中，c=0.1mol/L；2.3.7总氰化物准溶液购买标准溶液，ρ=50mg/L。2.4样品处理若样品中含有氧化剂，能破坏大部分氰化物，应用淀粉碘化钾试纸检验，加入亚硫酸钠屏蔽，直至淀粉碘化钾试纸不再变色，然后每升加入0.1g过量的硫代硫酸钠晶体；高浓度钛酸盐会释放较多的二氧化碳气体，影响蒸馏。应加入熟石灰提高pH至12~12.5；高pH条件下硫化物对实验产生影响，应用醋酸铅试纸检验，加入醋酸铅或柠檬酸铋出去，直至醋酸铅试纸不再变黑[2]。3结果与讨论

3.1标准曲线在实验条件下，用0.4g/L的氢氧化钠溶液稀释氰化物标准溶液，配制0.0050mg/L、0.0250mg/L、0.0500mg/L、0.0750mg/L、0.1000mg/L五个浓度的标曲系列浓度进行测定。测定结果见图1，曲线：y=2.3942x+0.0018，相关系数约为0.9999，在0~0.1000mg/L范围内具有极好的线性关系。[收稿日期][作者简介]2019-06-17余舒丹(1991-)，女，福建漳州人，主要研究方向为环境监测。·174·广东化工www.gdchem.com2019年第17期第46卷总第403期图1流动注射法测定总氰化物标准曲线Fig.1TheCalibrationcurve测定结果为2.232、2.131、2.042、1.981、2.166、2.070、2.029ug/L。根据结果计算7次测定值的标准偏差为S=0.087ug/L，方法检出限[3](MDL)=3.143·S=0.275ug/L，该方法具有较低检出限。3.4精明度与准确度的测定取同一个海水样品分别做两个不同浓度的加标回收分析，每组加标样平行测定6次，加标测定结果见表1。3.2实际海水样品检测实验样品为古雷石化园区近岸海域某一点位样品及平行样。在同等实验条件下对每组样品测两次取平均值，样品测定浓度均为未检出；做空白样品测定3次，测定结果均为未检出。3.3检出限的测定同等实验条件下对浓度为2.000ug/L的样品进行7次测定，表1加标实验测量结果Tab.1Theresultofstandardexperiment序号样品测定值/(mg/L)加标量/mg加标测定浓度/(mg/L)0.02640.02591未检出0.00250.02580.02540.02450.02370.05230.05252未检出0.00500.05360.05110.05140.05120.05200.0253平均浓度/(mg/L)回收质量/mg0.002640.002590.002580.002540.002450.002370.005230.005250.005360.005110.005140.00512加标回收率/%105.6103.6103.2101.698.094.8104.6105.0107.2102.2102.8102.41.94.0RSD/%4结论

用流动注射法异烟酸-巴比妥酸法测定近岸海域海水的总氰化物，并对海水样进行了加标分析测定，加标回收率范围在94.8%~107.2%，回收率较好，在同一浓度样品测定，实验室内相对标准偏差分别为4.0%、1.9%。综上分析，采用连续流动注射测定近岸海域海水中的总氰化物检出限、精密度、准确度及回收率测定均满足检测要求，且方法操作简单，能快速测定多个样品，大大提高了工作效率。参考文献

[1]GB/T5750.5-2006生活饮用水标准检验方法无机非金属指标4.2异烟酸巴比妥酸分光光度法．[2]GB17378.4-2007海洋监测规范第四部分：海水分析20.1异烟酸-吡唑啉酮分光光度法．[3]GB168-2010环境监测分析方法标准制修订技术指导．(本文文献格式：余舒丹．流动注射-分光光度法测定近岸海域海水总氰化物[J]．广东化工，2019，46(17)：173-174)