稳定高固含量阳离子丙烯酸酯乳液的合成

第４２卷第９期　２０１２年９月　涂料工业　ＰＡＩＮＴ＆Ｃ０ＡＴＩＮＧＳ　ＩＮＤＵＳＴＲＹ　Ｖｏ１．４２　Ｎｏ．９　Ｓｅｐ．２０１２　稳定高固含量阳离子丙烯酸酯乳液的合成　何笑凡，邱藤，何立几，张胜文，李效玉　（北京化工大学材料学院乳液聚合研究室　有机无机复合材料国家重点实验室碳纤维和功能高分子教育部重点实验室，北京１０００２９）　摘要：通过加入可聚合功能单体甲基丙烯酰氧乙基二甲基辛基溴化铵（ＡＤＭＯＡＢ），制得了具有良好稳定性的高固　含量（４２％）阳离子聚丙烯酸酯乳液，并考察了聚合工艺、ｐＨ、种壳中乳化剂分配、ＡＤＭＯＡＢ添加量、引发剂的类型及用量　对乳液稳定性的影响。结果表明：采用种子预乳化法，使用偶氮二异丁基咪盐酸盐（ＡＩＢＡ）和偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）复合　引发体系，用量分别为单体总量的０．１％，当ＡＤＭＯＡＢ添加量为总单体质量的２％时，乳液各项稳定性优异。　关键词：阳离子乳液；ｉｘｉ烯酸酯；功能单体；高固含量；稳定性　中图分类号：ＴＱ　６３０．４　３　文献标识码：Ａ　文章编号：０２５３—４３１２（２０１２）０９—００４０—０５　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　Ｓｔａｂｌｅ　Ｃａｔｉｏｎｉｃ　Ａｃｒｙｌａｔｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｗｉｔｈ　Ｈｉｇｈ　Ｓｏｌｉｄ　Ｃｏｎｔｅｎｔ　Ｈｅ　Ｘｉａｏｆａｎ，Ｑｉｕ　Ｔｅｎｇ，Ｈｅ　Ｌｉｆａｎ，Ｚｈａｎｇ　Ｓｈｅｎｇｗｅｎ，Ｌｉ　Ｘｉａｏｙｕ　（Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｓｔａｔｅ　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ—　Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ，Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｆｉｂｅｒ　ａｎｄ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｍｉｎｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ，Ｂｅｉｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂｅｒｉｎｇ　１０００２９，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ａｃｒｙｌａｔｅ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｗｉｔｈ　ｈｉｇｈ　ｓｏｌｉｄ　ｃｏｎｔｅｎｔ（４２％）ａｎｄ　ｇｏｏｄ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｗａｓ　ｓｙｎｔｈｅ—　ｓｉｚｅｄ　ｂｙ　ａｄｄｉｎｇ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｍｏｎｏｍｅｒ　ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ　ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｃｔｙｌ　ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｂｒｏｍｉｄｅ　ｆ　ＡＤ．　ＭＯＡＢ）．Ｔｈｅ　ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓ，ｐＨ　ｖａｌｕｅ，ｔｈｅ　ｅｍｕｌｓｉｉｆｅｒ　ａｍｏｕｎｔ　ｒａｔｉｏ　ａｔ　ｃｏｒｅ　ａｎｄ　ｓｈｅｌｌ　ｓｔａｇｅ，ｔｈｅ　ａｍｏｕｎｔ　ｏｆ　ＡＤＭＯＡＢ，ｓｐｅｃｉｅｓ　ａｎｄ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ｉｎｉｔｉａｔｏｒ　ｏｎ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｗａｓ　ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｕｇｇｅｓｔｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｗｉｔｈ　ｏｐｔｉｍｕｍ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｗａｓ　ｍａｄｅ　ｂｙ　ｓｅｅｄ　ｐｒｅ——ｅｍｕｌｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　２，２　一ａｚｏｂｉｓ（２一ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｉｏｎａｍｉｄｅ）ｄｉｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ　（ＡＩＢＡ）　ａｎｄ　ａｚ０ｄｉｉｓ０ｂｕｔｙｒｏｎｉｔｒｉｌｅ　（ＡＩＢＮ）　ｃｏｎ１一　ｐｏｕｎｄ　ｉｎｉｔｉａｔｏｒ　ｓｙｓｔｅｍ．Ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍｕｍ　ａｍｏｕｎｔ　ｗａｓ　０．１％ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｏｔａｌ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ　ｂｏｔｈ　ｆｏｒ　ＡＩＢＡ　ａｎｄ　ＡＩＢＮ．ａｎｄ　ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍｕｍ　ａｍｏｕｎｔ　ｏｆ　ＡＤＭＯＡＢ　ｗａｓ　２％．　Ｋｅｙ　Ｗｏｒｄｓ：ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ；ａｃｒｙｌａｔｅ；ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｍｏｎｏｍｅｒ；ｈｉｇｈ　ｓｏｌｉｄ　ｃｏｎｔｅｎｔ；ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　丙烯酸酯类水性木器涂料是一种环境友好的材料，相比　于传统的溶剂型涂料，使用水性涂料可以大量减少挥发性有　机化合物（ｖｏｃ）的排放，保护环境　。阳离子乳液聚合物　带有正电荷，能够与木材中的酯基、羟基等官能团产生强相互　作用，应用于木器封闭底漆时可起到良好的封油效果，同时能　使木材的天然纹路与本色得到凸现　，因此阳离子聚丙烯　酸酯乳液的合成越来越受到人们的关注　Ｊ。目前阳离子聚丙　１　实验部分　１．１　实验材料　甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）、丙烯酸丁酯（ＢＡ）：工业级，北京　东方化工厂；甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（ＤＭＡＥＭＡ）：＿Ｔ业级，　北京乐泰科技有限公司；非离子乳化剂ＰＥ６１００（１００％）：巴斯　夫；十六烷基三甲基氯化铵（ＣＴＡＣ）：分析纯，天津福晨化学试　烯酸酯乳液的固含量受到乳液稳定性因素的限制，高固含量　的阳离子乳液稳定性普遍较差，无法满足生产贮藏需要；而乳　液的固含量过低，则会影响乳胶膜的丰满度等性能　。高固　剂厂；溴代正辛烷（９８％）：北京中胜华腾科技有限公司；过硫　酸铵（ＡＰＳ）、亚硫酸氢钠（ＳＢＳ）：分析纯，北京化学试剂厂；偶　含量且有良好聚合稳定性和机械稳定性的阳离子聚丙烯酸酯　乳液合成未见报道。本研究采用种子预乳化法，合成出具有　良好稳定性的高固含量阳离子型聚丙烯酸酯乳液，同时考察　了ｐＨ、种壳乳化剂分配、可聚合功能单体添加量、引发剂类型　及用量等对阳离子乳液各项稳定性能的影响。　氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）：分析纯，天津光复精细化工研究所；偶氮　二异丁基咪盐酸盐（ＡＩＢＡ）：分析纯，阿拉丁；盐酸、无水氯化　钙：分析纯，北京化工厂；去离子水。　１．２功能性单体ＡＤＭＯＡＢ的合成　将适量甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（ＤＭＡＥＭＡ）和溴代正辛　烷加入三口烧瓶中，加入２倍于反应物体积的环己烷作为溶　何笑凡等：稳定高固含量阳离子丙烯酸酯乳液的合成　剂，置于４０℃的水浴恒温槽中，搅拌反应７２　ｈ。降温抽滤．　所示。产率为７６％。经测试，熔点为８９℃，２５℃下测试临界　４０℃真空干燥４８　ｈ，得到白色固体（ＡＤＭＯＡＢ），反应如式（１）　胶束浓度（ＣＭＣ）为０．１４　ｍｏＬ／Ｌ，具有表面活性剂的特性。　一　４０℃　Ｃ８Ｈ１７Ｂｒ———　。：：一　＋一　１．３种子预乳化合成方法　在装有搅拌器，冷凝管和温度计的１　四口烧瓶中加入一定　量的乳化剂、去离子水和混合单体，将剩余乳化剂、去离子水、　混合单体和一部分引发剂置于２　四口烧瓶中，Ｈ　Ｚ．．　Ｈ　调整ｐＨ，加以搅　拌，预乳化一段时间。将１　烧瓶置于恒温水浴锅中，通过玻璃　辞　划　管通人Ｎ：２０　ｍｉｎ，加热到反应温度，加入一定量的引发剂，反应　２０　ｍｉｎ，当形成明显蓝光种子乳液后，将２　烧瓶中的预乳化液缓　慢滴加到１　烧瓶中，在１　ｈ左右滴完，保温２　ｈ，降温出料。　１．４测试与表征　（１）红外光谱分析：采用德国Ｂｒｕｋｅｒ公司Ｔｅｎｓｏｒ　３７傅里　波数／ｃｍ　叶红外光谱仪分析。　图１　ＡＤＭＯＡＢ的红外光谱　（２）粒径及Ｚｅｔａ电位测定：采用英国马尔文公司ＺＥＴＡ　Ｈ　Ｆｉｇ．１　Ｔｈｅ　ｉｎｆｒａｒｅｄ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｏｆ　ＡＤＭＯＡＢ　ＳＩＺＥＲ型粒径分析仪进行测定。Ｃ●●Ｃ　—　　外谱图可定性确定该化合物是目标产物。　（３）固含量测定：ｏ　取一铝箔皿，Ｃ　　一称质量ｍ　，加入质量为ｍ　２．２阳离子乳液合成　的乳液样品于铝箔皿中，—　烘干到恒质量，得到ｍ　，则固含量如　式（２）所示。　ｏ　Ａ　２．２．１乳液聚合工艺比较　固含量＝（ｍ　一ｍ　）／ｍ　×１００％　式（２）　分别采用间歇法（Ａ）；种子引发，后滴加单体（Ｂ）和种子　（４）单体转化率：用称量法进行测定，—　Ｂ　《ｌ　按式（３）进行计算。　引发，后滴加预乳化液（Ｃ）３种不同聚合工艺合成４２％的阳离　转化率＝实际固含量／设计固含量×１００％　式（３）　子丙烯酸酯乳液，如表１。　（５）聚合稳定性：收集瓶壁、一　●　搅拌棒和过滤网上的凝聚物，　表１　不同聚合工艺对阳离子乳液合成的影响　烘干到恒质量并称量，计算凝出物占总干物质量的百分数。　Ｔａｂｌｅ　１　Ｔｈｅ　ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｏｎ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　（６）机械稳定性：先将乳液试样用滤网过滤，然后采用上　一　海现代环境工程技术研究所ＳＦＪ一４００砂磨分散多用机（转盘　直径５．５　ｅｍ）高速分散３０　ｍｉｎ，然后用滤网过滤，若不出现凝　粒径／ｎｍ　１３１　９３　１０５　胶颗粒，则乳液的机械稳定性通过。式　　凝廖鹤　丢｜　２，３２｜曩｜｜　。　ａ　１１　（７）钙离子稳定性：在２０　ｍＬ刻度试管中，加入１６　ｍＬ乳　乳液外观　乳白色　乳白透亮，泛蓝光　乳白色，泛蓝光　液试样，滴加４　ｍＬ氯化钙溶液（Ｗ＝０．５％）后摇匀，静置４８　ｈ，　无凝胶和分层现象代表钙离子稳定性通过。　对３种不同乳液聚合工艺的比较发现，间歇法制得的乳　２结果与讨论　液粒径较大，为１３１　ｆｌｌｎ，而种子法所得的乳液粒径在１００　ｎｍ左　右。这是因为，种子法中在种子引发时，形成的增溶胶束较　２．１　功能性单体ＡＤＭＯＡＢ的红外表征　多，而间歇法工艺引发时乳化剂较多附着在大单体液滴的表　面，增溶胶束形成较少。从后滴加单体和预乳化液的比较来　用红外光谱仪测得ＡＤＭＯＡＢ的红外光谱，如图１所示。　看，采用后滴加预乳化液的工艺，凝胶率低，聚合稳定性好。　从图１可以看出，在２　９００　ｅｍ　附近有２个吸收峰，且该　吸收峰较强，这是甲基和亚甲基的特征吸收峰，体现了ＡＤＭＯ—　２．２．２　ｐＨ对乳液稳定性的影响　ＡＢ的结构特性；在１　７２０　ｅｌｌｌ　附近处有强吸收峰，这是共轭羰　一般来讲，阳离子乳液在酸性环境中稳定性较好。图２　基的吸收峰；１　６３０　Ｃｎｌ　处的吸收峰是产物结构中碳碳双键的　是阳离子乳液在不同ｐＨ下的Ｚｅｔａ电位图。　吸收峰，由于是不饱和碳碳双键与羰基产生的共轭，因此使吸　从图２可以看出，ｐＨ从５变化到１，乳液的Ｚｅｔａ电位迅速　收峰从原来１　６６０　ｃｍ　向低波段移至此处，证明了产物结构中　下降，体系变得不稳定。从酸性到碱性的变化中，Ｚｅｔａ电位有小　有碳碳共轭双键存在；在１　４７０　ｃｍ　处附近的吸收峰是季铵根　幅下降。当乳液的ｐＨ为５时，乳液的Ｚｅｔａ电位最高。因此在　的特征吸收；在１　１６０　ｃｍ　处是酯基的强特征吸收峰。故从红　弱酸性（ｐＨ＝５）的条件下阳离子乳液稳定性相对较好。　何笑凡等：稳定高固含量阳离子丙烯酸酯乳液的合成　从表３可以看到，随着种子中乳化剂占乳化剂总用量的质量　分数从１０％增加到５０％，得到的乳液的粒径逐渐从１６０　ｎｍ减小　到９８　ｎｍ。因为当种子部分乳化剂量较多时，能形成较多的增溶　胶束，引发后成核较多，最终形成的乳胶粒子的粒径较小。从机　》　ｇ　械稳定性的对比可以看到，当ＡＤＭＯＡＢ的加入量一定时，粒径较　小的乳液试样，在２０　ｍｉｎ后均出现破乳。而１２６　Ｂｉｌｌ以上的乳液　则通过了测试。因为ＡＤＭＯＡＢ的加入量一定，随着粒径的减小，　Ｎ　乳胶粒子总表面积增大，乳胶粒子表面结合的ＡＤＭＯＡＢ基团密　度下降，在强烈的机械搅拌下，粒子出现团聚，较小粒径乳液出现　了破乳。从转化率看，变化不大，均能达到９ｒ７％以上的高转化率。　２．２．５　ＡＤＭ０ＡＢ添加量　ｐＨ　使用传统的阳离子乳化剂制得的乳液是一种物理的吸　附，通常不稳定，利用共价键使乳化剂或功能性单体连接到反　图２乳液在不同ｐＨ下的Ｚｅｔａ电位　Ｆｉｇ．２　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｐＨ　ｖａｌｕｅ　ｏｎ　Ｚｅｔａ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ　应单体上，使其不会解吸附　，能提高阳离子乳液的稳定　２．２．３　阳离子／非离子乳化剂比例　通常阳离子乳化剂能有效降低粒径，非离子乳化剂则能　通过空间位阻作用提供稳定性，２种类型的乳化剂按一定比例　协同作用乳液稳定性更好　…。表２是在乳化剂总量３％不变　性。固定种子中乳化剂为乳化剂总用量的５０％，使用ＡＩＢＡ引　发，总用量为单体质量的０．１％，通过调节可聚合阳离子功能　单体ＡＤＭＯＡＢ的添加量，合成一系列固含量为４２％阳离子乳　液，同时考察阳离子乳液稳定性如表４。　表４　ＡＤＭＯＡＢ添加量对乳液稳定－陛的影响　Ｔａｂｌｅ　４　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ａｍｏｕｎｔ　ｏｆ　ＡＤＭＯＡＢ　ｏｎ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　情况下，调节阳离子乳化剂和非离子乳化剂的比例，考察其对　乳液合成的影响。　表２　阳离子／非离子乳化剂比例对乳液合成的影响　Ｔａｂｌｅ　２　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃａｔｉｏｎｉｃ／ｎｏｎｉｏｎｉｃ　ｅｍｕｌｓｉｉｆｅｒ　ａｍｏｕｎｔ　ｒａｔｉｏ　ｏｎ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　粒径／ｎｍ　１０５　１０６　１０８　１０４　１１５　多分散系数０　凝胶率／％　／ｒｉｍ　Ｏ．０１４　Ｏ。０２３　０．０２８　０．０２２　０．Ｏ３ｌ　０．０８　Ｏ．１１　０．２７　Ｏ．３３　６　１．９４　１０８　０．５８　：１０５　５．６４　３．１０　ｌ　ｌ凝胶率／％　震　Ｚｅｔａ电位／ｍＶ　４７．４　３５．８　２８．８　—２０．４　机械稳定性ｊ　不通过　不通过不通过不通过　通过　钙离子稳定性　通过　通过　通过　通过　通过　从表２可以看出，加入阳离子乳化剂ＣＴＡＣ得到的乳液　Ｚｅｔａ电位为正值，显示为阳离子乳液，而且随着ＣＴＡＣ量的增　加，Ｚｅｔａ电位显著上升，当ＣＴＡＣ与ＰＥ６１００的质量比是２：１　时，乳液的凝胶率最小，为０．５８％，聚合稳定性好。　从表４可以看出，随着ＡＤＭＯＡＢ加入量的增加，凝胶率有　小幅上升，当加入量增加到２．５％时，聚合过程中有大量凝胶，　不能得到产品。ＡＤＭＯＡＢ的亲水性较强，加入量过多时，易在　水相共聚或形成相对分子质量较大的富含亲水基团的水溶性　聚合物，且吸附乳胶粒，增大乳胶粒径，凝胶增多，甚至不能得　２．２．４种壳雩Ｌ化齐０分西己　在乳化剂ＣＴＡＣ和ＰＥ６１００总量各为混合单体的２％和　到稳定的乳液产品。而当加入量小于混合单体的２％时，乳胶　粒子表面结合的ＡＤＭＯＡＢ基团密度不够，乳液不能通过机械　稳定性测试。加入量为２％时通过了机械稳定性的测试，为　ＡＤＭＯＡＢ最合适添加量。　图３为ＡＤＭＯＡＢ添加量对Ｚｅｔａ电位和乳液表面张力的　影响。　ｌ％，种子单体量为１０％，调节种子和壳层中乳化剂分配，ＡＤ—　ＭＯＡＢ的添加量为混合单体质量的１％，固含量４２％，得到一　系列乳液如表３。　表３种壳乳化剂分配对乳液稳定性的影响　Ｔａｂｌｅ　３　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｅｍｕｌｓｉｉｅｒ　ａｍｏｕｎｔ　ｒａｔｉｏ　ａｔ　ｃｏｒｅ　ａｎｄ　ｆｓｈｅｌｌ　ｓｔａｇｅ　ｏｎ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　从图３发现，随着ＡＤＭＯＡＢ添加量从０增加到２．０％，乳　液的Ｚｅｔａ电位从１９．８　ｍＶ升高到３０．７　ｍＶ，说明阳离子乳液　的稳定性逐渐增加，ＡＤＭＯＡＢ带有正电荷，共聚过程中，由于　单体转化率／％９７．９　９８．０　９８．３　９８．４　９７．８　９７．７　粒径／ｎｍ　机械稳定性　ＡＤＭＯＡＢ的水溶性强，正电荷会倾向在乳胶粒和水的界面上，　９８　０ｏ。　１０８曩量２６　通过１４１　ｌ６０　通过通过　从而增加了乳胶粒子问的静电作用，使阳离子乳液的稳定性　增强。另一方面，ＡＤＭＯＡＢ具有表面活性剂的特性，可以在一　定范围内降低乳液的表面张力，从图中看到，随着加入量从０　增加到２．０％，乳液的表面张力从４２　ｍＮ／ｍ减小到３５　ｍＮ／ｍ。　钙离子稳定性通过　毒通过ｉ　通过　通过≯　通过通过　何笑凡等：稳定高固含量阳离子丙烯酸酯乳液的合成　从表６中看到，ＡＰＳ／ＳＢＳ和ＡＩＢＮ单独作为引发剂均不能　得到稳定的阳离子乳液，其中ＡＰＳ／ＳＢＳ是氧化还原的引发体　，　系，Ｓ　Ｏ　分解为・ｓ０　后，会与正电荷发生中和”　。随着反　应的进行，乳胶粒子团聚越来越严重，在反应后期产生大量的　毫　旨　●　Ｚ　吕　凝胶，无法得到产品；ＡＩＢＮ作为一种油溶性的偶氮引发剂，由　于其能与混合单体相容，加热到引发温度后，不但引发增溶胶　恒　束中的单体，对乳化液中的大液滴也１１１ｌ发，引发后不久就产　生大量凝胶。　ＡＩＢＡ是一种水溶性的偶氮引发剂，其分解产生的碎片　・Ｃ（ＣＨ　）　Ｃ　（ＮＨ　）：带有正电荷，结合在乳胶粒表面有利于　ｗ（ＡＤＭＯＡＢ）／％　阳离子乳液的稳定，产品凝胶较少，但价格较贵；如果使用ＡＩ—　・一一ｚｅｔａ电位；　一一表面张力　ＢＡ和ＡＩＢＮ复合引发剂，分别在种子和后滴加部分加入，后滴　图３　ＡＤＭＯＡＢ添加量对Ｚｅｔａ电位和乳液表面张力的影响　加单体在种子上聚合，由于单体与ＡＩＢＮ互容，提高了引发效　Ｆｉｇ．３　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ａｍｏｕｎｔ　ｏｆ　ＡＤＭＯＡＢ　ｏｎ　Ｚｅｔａ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ　ａｎｄ　ｓｕｒ－　ｆａｃｅ　ｔｅｎｓｉｏｎ　率，单体转化率高，同时节约了成本。　２．２．６　引发剂用量和类型　３　结　语　以种子预乳化法，ＡＤＭＯＡＢ添加量为２％，改变ＡＩＢＡ的　用量，考察其对乳液稳定性的影响，结果如表５所示。　通过种子预乳化法，制得稳定的高固含量的阳离子聚丙　表５　ＡＩＢＡ用量对乳液稳定性的影响　烯酸酯乳液。在乳液聚合中，适量加入可聚合单体ＡＤＭＯＡＢ，　Ｔａｂｌｅ　５　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ＡＩＢＡ　ａｍｏｕｎｔ　ｏｎ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　乳液的机械稳定性能显著提高。聚合工艺、ｐＨ、种壳中乳化剂　的分配、引发剂的类型及用量等因素均对阳离子乳液合成有　着重要影响。以ＡＩＢＡ和ＡＩＢＮ复合引发体系，ＡＩＢＡ和ＡＩＢＮ　单体转化率／％　９８．３０　９８．６１　９８．７２　９９．００　９９．０２　用量各为单体量的０．１％，ＡＤＭＯＡＢ添加量为反应单体总量　的２％时，乳液各项性能最佳。　凝胶　％　Ｏ．８６　Ｏ．０５　０．０４　Ｏ．０７　０．０４　参考文献　机械稳定性　通过　通过　通过　通过　通过　［１］　ＮＡＫＡＹＡＭＡ　Ｙ．Ｐｏｌｙｍｅｒ　ｂｌｅｎｄ　ｓｙｓｔｅｍｓ　ｆｏｒ　ｗａｔｅｒ—ｂｏｒｎｅ　ｐａｉｎｔｓ　［Ｊ］．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ，１９９８，３３：１０８—１１６．　从表５可看出，当ＡＩＢＡ的用量为单体量的０．０５％时，不　［２］　ＣＨＥＮ　Ｌ　Ｊ，ｗｕ　Ｆ　Ｑ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｕｒｅ　ｐｏｌｙａｃ—　能得到稳定的乳液，原因是这时种子引发时产生的自由基较　ｒｙｌａｔｅ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｃｏｌｌｏｉｄ　ｔｈｒｏｕｇｈ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｕｓｉｎｇ　ａ　ｎｏｖｅｌ　少，因此被增溶胶束捕获的自由基几率也较低，造成种子中成　ｉｎｉｔｉａｔｏｒ［Ｊ］．Ｃｏｌｌｏｉｄｓ　ａｎｄ　Ｓｕｒｆａｃｅｓ　Ａ：Ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍ　Ｅｎｇ　Ａｓｐｅｃｔｓ，　核较少，不能很好地形成乳胶种子，当滴加剩余的预乳化液　２０１１，３９２：３００—３０４．　［３］　ＭＯＡＹＥＤ　Ｓ　Ｈ，ＦＡＴＥＭＩ　Ｓ，ＰＯＵＲＭＡＨＤＩＡＮ　Ｓ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ａ　ｌａｔｅｘ　ｗｉｔｈ　时，乳胶粒径很大，造成聚合过程中团聚并出现大量凝胶。引　ｂｉｍｏｄａｌ　ｐａｒｔｉｃｌｅ　ｓｉｚｅ　ｄｉｓｔｉｒｂｕｔｉｏｎ　ｆｏｒ　ｃｏａｔｉｎｇ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ｕｓｉｎｇ　ａｃｒｙｌｉｃ　发剂用量从０．１％增加到０．５％，单体的转化率逐步上升，另一　ｍｏｎｏｍｅｒｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ，２００７，６０：３１２—３１９．　方面由于ＡＩＢＡ分解碎片结合在乳胶粒子的增加，增加了静电　［４］ＷＡＮＧ　Ｒ　Ｍ，ＷＡＮＧ　Ｊ　Ｆ，ＷＡＮＧ　Ｘ　Ｗ，ｅｔ　ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｃｒｙｌａｔｅ　作用，得到的乳液的凝胶率下降，当ＡＩＢＡ的用量为单体质量　—ｂａｓｅｄ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ｈｕｍｉｄｉｔｙ　ｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　的０．２％以上时，凝胶率均小于０．１％。　ｉｎ　ｉｎｔｅｒｉｏｒ　ｗａｌｌ　ｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ，２０１１，７１：　以种子预乳化法，ＡＤＭＯＡＢ添加量为２％，改变引发剂的　３６９—３７５．　类型，合成一系列固含量为４２％的阳离子乳液，并考察其稳定　［５］　刘国军，胡滨，刘素花，等．高固含量阳离子丙烯酸酯乳液的制备　性如表６所示。　［Ｊ］．中国涂料，２００９，２４（１）：４３—４５．　ＬＩＵ　Ｇ　Ｊ，ＨＵ　Ｂ，ＬＩＵ　Ｓ　Ｈ，ｅｔ　ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ　ｌａ—　表６　引发剂类型对乳液稳定性的影响　ｔｅｘ　ｏｆ　ｈｉｇｈ　ｓｏｌｉｄ　ｃｏｎｔｅｎｔ［Ｊ］．Ｃｈｉｎａ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ，２００９，２４（１）：４３—４５．　Ｔａｂｌｅ　６　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｉｎｉｔｉａｔｏｒ　ｖａｒｉｅｔｉｅ　ｏｎ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　『６］　ＲＡＭＯＳ　Ｊ．ＦＯＲＣＡＤＡ　Ｊ．Ｔｈｅ　ｒｏｌｅ　ｏｆ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ　ｉｎ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｏｌ—　ｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｊｏｕｒｎａｌ，２０１０，４６：１１０６—１１１０．　［７］ＫＯＮＧ　Ｘ　Ｚ，ＺＨＵ　Ｘ　Ｌ，ＪＩＡＮＧ　Ｘ　Ｂ，ｅｔ　ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｆｕｌｌ　ｃｈａｒ－　ａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｌａｔｅｘ　ｏｆ　ｓｔｙｒｅｎｅ—ｂｕｔｙｌ　ａｃｒｙｌａｔｅ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，　转化率／％　２００９，５０：４２２０—４２２７．　９８．６１　９９．１１　［８］　武文，刘国军，张桂霞，等．高固含量阳离子型苯丙乳液的聚合稳　凝胶　％　塞　粪　Ｏ．Ｏ５　０．Ｏ３　定性［Ｊ］．上海涂料，２００９，４７（７）：７—９．　ＷＵ　Ｗ，ＬＩＵ　Ｇ　Ｊ，ＺＨＡＮＧ　Ｇ　Ｘ，ｅｔ　ａ１．Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｈｉｇｈ　机械稳定性　通过　通过　—ｓｏｌｉｄ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｓｔｙｒｅｎｅ—ａｃｒｙｌｉｃ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ［Ｊ］．Ｓｈａｎｇｈａｉ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ，　粒径／ｎｍ　ｌ１４　ｌｌ７　２００９．４７（７）：７—９．　（下转第５２页）　魏铭等：涂料用自修复微胶囊的制备工艺研究　华东理工大学，２０１０．　ＢＬＡＩＳＺＩＫ　Ｂ　Ｊ．Ｓ０＿几ＯＳ　Ｎ　Ｒ．ＷＨＩＴＥ　Ｓ　Ｒ．Ｎｍｍｃａｐｓｕｌｅｓ　ｆｏｒ　ｓｅｌｆ—　表面光滑且粒径分布均匀、平均大小为１．１１　ｔｘｍ的缓释性固体　微胶囊。　参考文献　［１］　ＫＥＳＳＬＥＲ　Ｍ　Ｒ，ＷＨＩＴＥ　Ｓ　Ｒ．Ｓｅｌｆ—ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｈｅａｌｉｎｇ　ｏｆ　ｄｅｌａｍｉｎａ　ｔｉｏｎ　ｄａｍａｇｅ　ｉｎ　ｗｏｖｅｎ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　Ｐａｒｔ　Ａ：Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ，２００１，３２：６８３—６９９．　ｈｅＮｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｊ］．Ｃｏｍｐｏｓ　Ｓｃｉ　Ｔｅｃｈｎｏｌ，２０６８，６８（３／４）：９７８—９８６．　叶都长，张力，孟春玲．微胶囊自修复技术及其在聚合物基复　合材料中的应用［Ｊ］．北京工商大学学报（自然科学版），２００８，　２６（２）：２７—３０．　ＹＥ　Ｄ　Ｃ，ＺＨＡＮＧ　Ｌ，ＭＥＮＧ　Ｃ　Ｌ．Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　ｓｅｌｆ—ｒｅｐａｉｒ　ｗｉｔｈ　［２］　ＳＵＲＹＡＮＡＲＡＹＡＮＡ　Ｃ，ＣＨＯＷＤＯＪＩ　Ｋ，ＫＵＭＡＲ　Ｄ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｌｉｎｓｅｅｄ　ｏｉｌ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｔｏ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｍａｔｉｒｘ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ［Ｊ］．　Ｂｅｉｊｉｎｇ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　Ｂｕｓｉｎｅｓｓ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ：Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｅｄｉ．　ｔｉｏｎ，２００８，２６（２）：２７—３０．　ＢＲＯＷＮ　Ｅ　Ｎ，ＫＥＳＳＬＥＲ　Ｍ　Ｒ，ＳＯＴＴＯＳ　Ｎ　Ｒ，ｅｔ　ａ１．Ｉｎ　ｓｉｔｕ　ｐｏｌｙ　ｕｓｅ　ｉｎ　ｓｅｌｆ—ｈｅａｌｉｎｇ　ｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ，　２００８，６３：７２—７８．　［３］　李岚．用于复合材料　自修复的微胶囊的合成［Ｄ］．西安：西北工　业大学，２００６．　（ｕｒｅａ—ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ）ｄｉｃｙｃｌ叩ｅｎｔａｄｉｅｎｅ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍｉｃｒｏｅｎ—　ｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ，２００３，２０（６）：７１９—７３０．　［４］　赫焕英．复合材料自　修复用微胶裳的制备［Ｄ］．哈尔滨：哈尔滨　工业大学，２００７．　材微胶囊的制备及其性能研究［Ｄ］．上海：　［５］　范传杰．脲醛树脂壁　收稿日期２０１２—０６—２９（修改稿）　（上接第４３页）　［９］　李效玉，陈国举，焦书科，等．阳离子Ｐ（ＢＡ—Ｓｔ—ＭＢＤＭ）共聚物　乳液的合成及抗静电性能［Ｊ］．合成树脂及塑料，１９９５，１２（１）：１５　】［１３］　ＧＵＹＯＴ　Ａ．Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉ‘ｎ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ『Ｊ］．Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｃｏｌｌｏｉｄ　ａｎｄ　Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００４．１０８—１０９：３—２２．　ＺＵＲ　Ｊ—Ｆ，ＩＲＶＩＮＥ　Ｄ　Ｊ，ＲＡＷＬＩＮＳ　Ｊ　Ｊ，ｅｔ　ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｔ　ｎｅｗ　［１４］　ＭＯＲＩａｃｒｙｌａｔｅ—ｂａｓｅｄ　ｎｏｎｉｏｎｉｃ　ｓｕｒｆｍｅｒｓ　ａｎｄ　ｔｈｅｉｒ　ｕｓｅ　ｉｎ　ｈｅｔｅｒｏｐｈａｓｅ　Ｄｏｌｖ—　　卜＿　］］Ｊ　１８．　ＩＪ　Ｘ　Ｙ，ＣＨＥＮ　Ｇ　Ｊ，ＪＩＡＯ　Ｓ　Ｋ，ｅｔ　ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　Ｓｔ—ＢＡ—ＭＢＤＭ　ｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００７，４０：８９３８—８９４６．　　ＦＡＵＥＲ　Ｋ，ＡＳＵＡ　Ｊ　Ｍ　ｅｔ　ａ１．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｓｕｒｆａｅｔａｎｔｓ　ｉｎ　ｈｅｔ—　［１５］　ＧＵＹＯＴ　Ａ，ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　ｌａｔｅｘ　ａｎｄ　ａｎｔｉｓｔａｔｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｔｈｅｒｅｏｆｌ　ｌＪ］．Ｃｈｉｎａ　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ：Ｒｅｓｉｎ　ａｎｄ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ，１９９５，１２（１）：１５—１８．　ｅｒｏｐｈａｓｅ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｌ　Ｊｊ．Ａｃｔａ　Ｐｏｌｙｍ，１９９９，５０：５７—６６．　ｉｖｅ　ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ　ｉｎ　ｈｅｔ．　ｆ　ｌ６］　ＡＳＵＡ　Ｊ　Ｍ，ＳＣＨＯＯＮＢＲＯＯＤ　Ｈ　Ａ　Ｓ．Ｒｅａｃｔ［１Ｏ］曹同玉，刘庆普，胡金生．聚合物乳液合成原理性能及应用『Ｍ］．　北京：化学工业出版社，１９９８：１２３—１２５．　［１１］ＭＯＮＴＯＹＡ—ＧＯＮＩ　Ａ，ＳＨＥＲＲＩＮＧＴＯＮ　Ｄ　Ｃ，ＳＣＨＯＯＮＢＲＯＯＤ　Ｈ　Ａ　Ｓ，ｅｔ　ａ１．Ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ　ｉｎ　ｈｅｔｅｒｏｐｈａｓｅ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ．ＸＸＩＶ．ｅ—　ｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｔｙｒｅｎｅ　ｗｉｔｈ　ｍａｌｅａｔｅ—ａｎｄ　ｓｕｃｃｉｎａｔｅ—ｃｏｎ—　ｅｒｏｐｈａｓｅ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ａｃｔａ　Ｐｏｌｙｍ，１９９８，４９：６７１—６８６．　［１７］　刘国军，胡滨，张桂霞，等．水性涂料用阳离子聚丙烯酸酯乳液的　合成［Ｊ］．涂料工业，２００９，３９（１）：６６—６９．　ＬＩＵ　Ｇ　Ｊ，ＨＵ　Ｂ，ＺＨＡＮＧ　Ｇ　Ｘ，ｅｔ　ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｏｌｙａｅｒｙ—　ｔａｉｎｉｎｇ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９９，４０：１３５９—１３６６．　［１２］ＹＡＮＧ　Ｓ　Ｆ，ＸＩＯＮＧ　Ｐ＿ｒ，ＧＯＮＧ　Ｔ，ｅｔ　ａ１．Ｓｔ—ＢＡ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　ｅｍｕｌ—　ｓｉｏｎｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｂｙ　ｕｓｉｎｇ　ｎｏｖｅｌ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｍａｌｅｉｅ　ｄｉａｌｋｙｌ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｂｌｅ　ｅ—　ｌａｔｅ　ｌａｔｅｘ　ｆｏｒ　ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ　ｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．Ｐａｉｎｔ＆Ｃｏａｔｉｎｇｓ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ．　２００９，３９（１）：６６—６９．　ｍｕｌｓｉｉｆｅｒ［Ｊ］．Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｊｏｕｒｎａｌ，２００５．４１：２９７３—２９７９．　收稿日期２０１２—０７—０２（修改稿）　（上接第４７页）　［４］　胡群义，瞿林川．水性环氧防腐涂料的研究进展［Ｊ］．浙江化工，　２００８，３９（５）：１０—１４　ｌ２一ｌ５　［８］　梁永升，梁亮．合成光敏性环氧丙烯酸酯的催化剂研究［Ｊ＿．精细　化工，２００６，２３（３）：２７８—２８１．　ＬＩＡＮＧ　Ｙ　Ｓ，ＬＩＡＮＧ　Ｌ．Ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ＨＵ　Ｑ　Ｙ，ＱＵ　Ｌ　Ｃ．Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｆ　ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ　ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎ　ａｎｔｉｃｏｒＴｏ—　ｓｉｏｎ　ｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．Ｚｈｅｊｉａｎｇ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，２００８，３９（５）：１Ｏ一１４．　［５］　黄鹤，李建宗，程时远．胶乳型互穿聚合物网络研究１一环氧树　ｐｈｏｔｏｓｅｎｓｉｔｉｖｅ　ｅｐｏｘｙ　ａｃｒｙｌａｔｅｓ　ｏｌｉｇｏｍｅｒｌ　Ｊ］．Ｆｉｎｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，２００６，２３　（３）：２７８—２８１．　脂／丙烯酸酯Ｓｅｍｉ—ＬＰＩＮ的聚合反应［Ｊ］．合成化学，１９９３，ｌ　（２）：１５５一ｌ６３．　ＨＵＡＮＧ　Ｈ，ＬＩ　Ｊ　Ｚ，ＣｔｔＥＮＧ　Ｓ　Ｙ．Ｓｔｕｄｉｅｓ　ｏｎ　ｌａｔｅｘ　ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ　ｐｏｌ—　ｙｍｅｒ　ｎｅｔｗｏｒｋｓ　Ｉ—ｔｈｅ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｐｏｘｙ　ｒｅｓｉｎ／ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ　ｓｅｎｔｉ　ｆ９］　王文芳，李少香，王扬利，等．木器漆用低ＶＯＣ水性环氧一丙烯酸　酯杂化乳液的合成与研究［Ｊ］．涂料工业，２００７，３７（１１）：３Ｏ一３３．　ＷＡＮＧ　Ｗ　Ｆ，ＬＩ　Ｓ　Ｘ，ＷＡＮＧ　Ｙ　１　，ｅｔ　ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｌｏｗ　ＶＯＣ　ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ　ｅｐｏｘｙ—ａｃｒｙｌａｔｅ　ｈｙｂｒｉｄ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｆｏｒ　ｗｏｏｄ　ｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．　Ｐａｉｎｔ＆Ｃｏａｔｉｎｇｓ　Ｉｎｄｕｓｔｙ，２００７，ｒ３７（１１）：３０—３３．　ＬＩＰＮ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９３，１（２）：１５５—１６３．　［６］　ＭＵ　ＳＨＩＨ　ＬＩＮ，ＳＨＩＮ　ＨＥＮ　ＬＥＥ．Ｃｕｒｉｎｇ　ｂｅｈａｖｉｏｕｒ　０ｔ　ｆｕｌｌｖ　ａｎｄ　ｓｅｍｉ—ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｎｅｔｗｏｒｋｓ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｅｐｏｘｙ　ａｎｄ　ａｃｒｙｌｉｃ　［１０］王文芳，李少香，孙立水，等．环氧一丙烯酸酯杂化水性涂料研究　进展［Ｊ］．中国涂料，２００６，２１（１１）：４９—５１．　ＷＡＮＧ　Ｗ　Ｆ，ＬＩ　Ｓ　Ｘ，ＳＵＮ　Ｌ　Ｓ，ｅｔ　ａ１．Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｆ　ｗａｌｅｒｂｏｒｎｅ　ｌ　Ｊ』．Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９５，３６（２４）：４５６７—４５７２．　［７］　谢顶杉，刘旭，吴佳，等．聚合工艺条件对环氧丙烯酸酯复合乳液　的影响［Ｊ］．上海涂料，２００８，４６（９）：１２—１５．　ＸＩＥ　Ｄ　Ｃ，Ｔ．１Ｕ　Ｘ，ＷＵ　Ｊ．ｅｔ　ａ１．Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｐ－　ｅｐｏｘｙ—ａｃｒｙｌａｔｅ　ｈｙｂｒｉｄ　ｃｏａｔｉｎｇｓ『Ｊ］．Ｃｈｉｎａ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ，２００６，２１（１　１）：　４９一　ｌ　ｏｘｙ～ａｃｒｙｌａｔｅ　ｈｙｂｒｉｄ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ［Ｊ］．Ｓｈａｎｇｈａｉ　Ｃｏａｔｉｎｇｓ，２００８，４６（９）：　收稿日期２０１２—０７—１２（修改稿）