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四川大学《绿色化学》习题答案第四章

来源:哗拓教育


第四章作业题

1.由碳、硅元素的化学性质,试讨论用硅取代碳的可行性及硅取代物的优点?答:

碳和硅都是4A族元素,因此,在化学性质上有相似性。与同族的其他元素一样,硅和碳都是4价元素,能形成四面体结构,能与碳形成稳定的化学键。硅取代碳后形成的衍生物是无毒的,尤其是与同族的锗、锡、铅的衍生物相比。因此,硅是唯一一个能用作对碳作等电排置换的元素。另外,硅是自然界存量丰富,价格低廉,且可以各种形式出现的元素。

2.用辛醇-水分配系数表征有毒化学品毒性的一般准则是什么? 答:

辛醇-水分配系数是用来描述物质油溶性的,也是常用于股价有机化学品对水生生物独行的物理化学性质,logP通常能与生物活性很好地关联起来。一般来说,对于仅表现出麻痹型毒性的非离子有机物,在logP≤5时,其致死性和慢性毒性随油溶性成指数增大(不包括染料、聚合物、表面活性剂);当logP>5时,毒性随油溶性成指数减少,因此对生物活性降低;logP在5~8之间时,长期接触这类非离子型有机化合物呈现慢性毒性;logP≥8时,长期接触也不表现出毒性,因为此时水溶性很差,化学品变得没有生物活性。(也有一些麻醉型毒物如脂肪醇、氯代苯、丙酮、二硫化物和一些“反应性”化学品如丙烯酸盐、酯等,在logP=6时仍时剧毒的。还有一些“反应性”化学品如脂肪胺、表面活性剂等,则到logP>8时仍表现出剧毒性)。另一方面,logP很小的化学品由于没有足够的油溶性,因而不能进入水生生物的细胞膜,故没有生物活性。

3.除了辛醇-水分配系数,还有那些性质可以表征有毒化学品毒性? 答题要点:

水溶性、分子大小和相对分子质量等

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4.从分子量、分子体积角度看,应该怎样设计更加安全的化学品? 答:

如果分子的所有其他性质均保持不变而仅是相对分子质量增大,其对水生生物的毒性就会减小。一般来说,相对分子质量增大,毒性就会减少。相对分子质量达到1000后,其对水生生物的毒性就可忽略,因为这么大的分子不能扩散通过水生生物的呼吸膜。化学物质对水生生物的毒性也会随其分子提及的增大而减小,这也是因为体积大的分子不易穿过水生生物的呼吸膜。一般说来,相对分子质量大于1000的聚合物的体积也较大,另外一些横街直径较大的物质单体的体积也很大。一般,最小横截直径大于1纳米的分子不易于在水生生物呼吸器官中扩散和穿越。

5.可降解的化合物在化学结构和物理性质上有何特点? 答: 化学结构:

(1)具有水解酶潜在作用为的物质会增大其生物降解能力(比如酯,酶); (2)在分子中引入以羟基、醛基、羧基形式存在的氧会增大其生物降解性。

(3)存在为取代的直链烷基(尤其是大于4个碳的直链)和苯环时,由于恪守氧化酶进攻,因而可增大其生物降解能力

(4)水中溶解度大的物质更容易生物降解 (5)相对低取代的化合物。 物理性质: 溶解度和分子尺寸等

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6.常见可降解和不可降解的基团有哪些? 答: 可降解基团:

(1)具有水解酶潜在作用为的物质会增大其生物降解能力(比如酯,酶); (2)在分子中引入以羟基、醛基、羧基形式存在的氧会增大其生物降解性。

(3)存在为取代的直链烷基(尤其是大于4个碳的直链)和苯环时,由于恪守氧化酶进攻,因而可增大其生物降解能力

(4)水中溶解度大的物质更容易生物降解 (5)相对低取代的化合物。 不可降解的基团:

(1)卤代物,尤其是氯化物和氟化物

(2)支链物质,尤其是季碳和季氮或是极度分支的物质,如三聚或四聚丙烯 (3)硝基、xx、偶氮基、xx氨基

(4)多环残基(比如多环芳香烃或稠环芳烃),尤其是超过三元的多环稠环或芳烃 (5)杂环残基,比如吡啶环

(6)高取代的化合物比低取代的化合物更不易降解

7.根据染料的基团特性,有机染料可分为几类?设计对水生生物更加安全的染料化学品要遵循怎样的原则?

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答:

根据其基团特性,有机染料可分为四类:

中性染料(非离子型染料),阴离子染料(带负电染料或酸染料),两性染料(分子中同时含有正电荷基团和负电荷基团)和阳离子染料(带正电荷)。

要设计对水生生物更加安全的染料化学品要遵循以下原则: (1)负离子数大于正离子数(电荷数) (2)磺酸基优先于羧酸基

(3)尽可能使相对分子质量大于1000 (4)尽可能增大分子的最小横截面积

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